Italia hadir di Piala Dunia 2006 dengan harapan dapat menjadi juara yang keempat kali setelah tahun 1934, 1938 dan 1982. Ditahap grup Italia mengalahkan Ghana dan Republik Ceko dengan skor 2-0 dan bermain imbang 1-1 melawan Amerika Serikat. Di perdelapan-final, Italia mengalah Australia dengan skor 1-0. Di perempat-final, Italia mengalahkan Ukraina dengan skor 3-0. Di semi-final, Italia mengalahkan Jerman (juara 1954, 1974 dan 1990).
Dihadapan 69.000 penonton yang berkumpul di Olympiastadion (Berlin), Italia mengalahkan juara 1998 yaitu Perancis melalui drama adu penalti setelah melalui perpanjangan waktu serta diwarnai dengan kejadian penandukan terhadap Marco Materazzi oleh Zinedine Zidane.
Selama Piala Dunia 2006, Italia yang dimanageri oleh Marcello Lippi telah memainkan 7 pertandingan. Marco Materazzi dan Luca Toni menjadi pencetak gol terbanyak bagi Italia dengan koleksi 2 gol.
Berikut adalah susunan tim Italia Saat Menjuarai Piala Dunia 2006: Gianluigi Buffon, Gianluca Zambrotta, Fabio Cannavaro (Kapten), Marco Materazzi, Fabio Grosso, Mauro Camoranesi (digantikan oleh Alessandro Del Piero), Gennaro Gattuso, Andrea Pirlo, Simone Perrotta (digantikan oleh Vincenzo Iaquinta), Francesco Totti (digantikan oleh Daniele De Rossi), Luca Toni.